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发布日期:2024-08-01 18:27 浏览次数:

  氟化工的基础原材料是萤石和硫酸。氟化工的基础产品是氢氟酸。萤石(Fluorite)又称氟石、氟石粉,萤石粉。是一种矿物,等轴晶系,其主要成分是氟化钙(CaF2)。

  萤石在南非、墨西哥、蒙古、俄罗斯、美国、泰国、西班牙等地也有产出。中国是世界上萤石矿产最多的国家之一,主要产于湖南东南部的郴州一带,此外浙江、福建等地也有出产。我国比较著名的萤石产地有:江西省德安县萤石矿、河北省平泉县杨树岭萤石矿,河北省灵寿县百信萤石矿、内蒙古自治区化德县秋灵沟萤石矿,辽宁省义县地藏寺萤石矿、浙江省武义县萤石矿,广丰县铜山萤石矿、安徽省广德县萤石矿,福建省光泽县东风萤石公司光泽萤石矿、山东省蓬莱县氟石矿,河南省信阳市明港萤石矿等。

  世界储量约6亿吨,我国拥有占54%左右;磷矿中的氟资源:世界磷矿石储量约600亿吨,我国占87%。我国萤石资源储量和产量居世界首位,有较强的竞争力,对全球萤石价格有较大的话语权。业内专家指出,长期来看萤石市场显然供不应求,价格长期走高是必然趋势。

  随着经济的发展,特别是汽车、电子信息、建筑与石油化工业的迅猛发展,为氟化工提供了广阔的市场空间。随着经济实力的增强和人民生活水平的提高,中国对氟的需求增长率远高于全球平均水平。萤石作为氟化工行业最主要的原料,是不可再生资源,随着中国氟化工行业的迅速发展,对原料的需求日益高涨,因此对储量大、品位高、品质好、开采成本低的萤石矿必将实行重点保护性开采,大幅度削减萤石矿产的出口许可证配额。

  除了搞好我国萤石资源的保护和利用外,必须要寻求新的氟资源来源。我国磷矿资源十分丰富,有效利用磷矿中的氟资源,将氟硅酸作成氟化氢,再进一步深加工,是我国氟化工的发展方向。

  中国不缺氟资源,但高品位萤石矿氟资源比例小,共生矿多,特别需要保护,要加快我国低品位萤石资源的开发和利用。加快我国低品位萤石资源的开发利用,要加强选矿技术的研究和直接利用低品位萤石粉生产氟化氢的研究。

  全球氟化工产业正在向萤石资源集中地区、发展中国家和市场潜力大的地域转移。中国丰富的萤石资源、良好的投资环境、广阔的市场、相对低廉的制造成本,使得国际氟化工企业及加工型企业纷纷进入投资。

  世界萤石产量的一半用以制造氢氟酸,进而发展制造冰晶石,用于炼铝工业等。电冰箱里的冷却剂(氟利昂)要用萤石;1986年,中国第一代人造血液也要用萤石。如今,科学家正在研制氟化物玻璃,有可能制成新型光导纤维通讯材料,能传过2万公里宽的太平洋而不设重发站。家里用的不粘锅就是锅底涂了一层氟塑料。

  萤石另一重要用途是生产氢氟酸。氢氟酸是通过酸级萤石(氟石精矿)同硫酸在加热炉或罐中反应而产生出来的,分无水氢氟酸和有水氢氟酸,它们都是一种无色液体,易挥发太阳成集团tyc,有强烈的刺激气味和强烈的腐蚀性。它是生产各种有机和无机氟化物和氟元素的关键原料。

  氢氟酸是有机氟化工的基础原料,它通过与氯仿和四氯化碳相互作用,生产毒性小、化学稳定性高的氟化的含氯烃和碳氟化合物,作冷冻剂,空气溶胶促进剂,溶剂聚合物的中间体和碳氟化合物树脂和弹性体。

  氢氟酸与四氯化碳反应制成氟利昂(通常以F表示)。氟利昂除作为冷冻剂外,还广泛用于喷雾剂、灭火剂、氟塑料等。

  在无机氟化工业中,可以生产杀虫剂、防腐剂、防护剂、添加剂、助熔剂和抗氧化剂等。

  化学工业对萤石产品的质量要求很高,一般要求CaF2含量在93%~98%,二氧化硅和碳酸钙是有害杂质,要严格限制。如今,我国萤(氟)石精矿的质量要求按中华人民共和国GB5690-85《氟石精矿》。

  在航空、航天工业中,氢氟酸主要用来生产喷气机液体推进剂,导弹喷气燃料推进剂。

  在原子能工业中,氢氟酸主要用来制造UF4(四氟化铀),再经氟化生成UF6,通过气体扩散法或气体离心法分离235U。

  在医药方面氟有机化合物还可以制造含氟抗癌药物,含氟氢可的松,含氟碳人造血液、人造心脏和骨骼。

  氟化工作为化工新材料之一,氟化工在“十二五”规划单列一个专项规划,由于产品具有高性能、高附加值,氟化工产业被称为黄金产业。

  无机氟化工行业是化工行业的重要组成部分,其产品是机械、电子、冶金等行业的重要原料和辅料。在无机氟化物中,作为铝电解工业生产原料的氟化铝、冰晶石等氟化盐产品占总生产量的绝大部分,其他产品产量较少。

  无机氟化工行业是化工行业的重要组成部分,其产品是机械、电子、冶金等行业的重要原料和辅料。在无机氟化物中,作为铝电解工业生产原料的氟化铝、冰晶石等氟化盐产品占总生产量的绝大部分,其他产品产量较少。

  在产能及地区分布方面,世界无机氟化物生产企业主要分布在资源丰富和技术先进的国家和地区。目前,世界无机氟化物综合产能约为150万吨,其中氟化盐综合产能约为120万吨(氟化铝约75万吨,冰晶石约45万吨)。中国、美国、俄罗斯、加拿大、墨西哥、意大利和印度一直是无机氟化物的主要生产国家。

  在工艺技术方面,具有代表性的有前苏联的纯碱氟铝酸法制冰晶石技术,氟硅酸钠法、氟铝酸铵法、粘土盐卤法制冰晶石技术;氟化铝生产技术;电子级氟化物生产技术等。 在未来发展趋势方面,无机氟化物正逐步向精细化、专用化、规模化的方向发展,并且更加注重产品的应用研究开发。另外,随着全球对环境保护问题的日益关注,氟资源综合利用等技术将会得到进一步的发展。

  我国无机氟化工行业已有50多年的发展历史。上世纪八十年代以前,国内无机氟化物的生产一直沿用前苏联的技术,生产工艺简单、设备落后、产品品种比较单一。八十年代以后,我国对无机氟化物产品的研究开发取得了长足的进展,特别是近年来,随着研发力度不断加大,氟化盐、电子级氟化物及其他氟化物品种不断增加,用途也在不断扩展(如冰晶石在玻璃、研磨等行业的应用)。当前,无机氟化物已在冶金、化工、机械、光学仪器、电子、核工业及医疗等领域得到了广泛的应用,成为国民经济中十分重要的化工产品,其中以氟化盐的发展最为显著。

  3.含氟精细化学品:含氟医药、含氟农药、含氟液晶材料、含氟染料、中间体等。

  有机氟化工产品以其耐化学品、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异的性能,广泛应用于军工、化工、机械等领域,已成为化工行业中发展最快、最具高新技术和最有前景的行业之一。

  近年来,我国氟化工行业保持快速增长,我国已是世界最大的氟化工初级产品生产国和出口国,又是氟化工深加工产品的主要进口国。随着技术进步和需求增长,氟产品应用领域从传统行业转向电子、能源、环保、信息、生物医药等新领域,氟树脂、氟橡胶、氟涂料、含氟精细化学品等产品的需求增长迅速。

  含氟聚合物主要有氟树脂、氟橡胶和氟涂料,产品处于增长阶段,应用领域逐步拓宽。

  通用级聚四氟乙烯是氟聚合物中的初级产品,我国通用级聚四氟乙烯生产企业呈微利状态。其出路是通过聚合技术升级,寻求从目前以生产中粒度料产品为主,向生产高质量细粒度料和水性浓缩液转变,同时大幅提高预烧结料和造粒料的产量,提高产品附加值。

  聚四氟乙烯(Teflon或PTFE),俗称“塑料王”,是由四氟乙烯经聚合而成的高分子化合物,具有优良的化学稳定性、耐腐蚀性、密封性、高润滑不粘性、电绝缘性和良好的抗老化耐力。用作工程塑料,可制成聚四氟乙烯管、棒、带、板、薄膜等。一般应用于性能要求较高的耐腐蚀的管道、容器、泵、阀以及制雷达、高频通讯器材、无线电器材等。

  自合成出聚四氟乙烯以来,氟塑料的研制和应用得到了很大发展。目前已被广泛地应用于航空、宇航、原子能、电子、电器、化工、机械、建筑、轻纺、医药等工业部门,并日益深入到人民的日常生活中。特别是聚四氟乙烯材料在防腐方面的工业应用,极大促进了化工业发展。聚四氟乙烯热交换器具有优良的传热性能,耐腐蚀好,耐污性好,体积小重量轻,经郑州工业大学技术研制,聚四氟乙烯充分发挥了其耐腐、耐化学试剂、耐磨、韧性和强度高的性能。

  应用范畴:聚四氟乙烯可采用压缩或挤出加工成型;也可制成水分散液,用于涂层、浸渍或制成纤维。

  随着科技进步,传统耐蚀非金属材料制防腐蚀设备发展日益完善,新型耐蚀非金属材料制品不断涌现。在采用新技术、新材料开发防腐蚀新产品的浪潮中,聚四氟乙烯防腐蚀产品一枝独秀,迅速发展。聚四氟乙烯(简称PTFE)具有高度化学稳定性,他能耐几乎所有的常用强腐蚀、氢氧化性化学物质,同时还具有耐高温的特点,所以它是一种理想的防腐蚀材料。郑州工业大学通过加工成型工艺的研究,聚四氟乙烯防腐蚀产品在工业中的应用就愈来愈广泛了。

  聚四氟乙烯防腐蚀产品可以替代大量合金材料制品,增加设备工作能力,减少停工维修,是一种很有开发潜力的耐腐蚀产品。

  聚四氟乙烯在原子能、国防、航天、电子、电气、化工、机械、仪器、仪表、建筑、纺织、金属表面处理、制药、医疗、纺织、食品、冶金冶炼等工业中广泛用作耐高低温、耐腐蚀材料,绝缘材料,防粘涂层等,使之成为不可取代的产品。

  聚四氟乙烯具有杰出的优良综合性能,耐高温,耐腐蚀、不粘、自润滑、优良的介电性能、很低的摩擦系数。用作工程塑料,可制成聚四氟乙烯管、棒、带、板、薄膜等,一般应用于性能要求较高的耐腐蚀的管道、容器、泵、阀以及制雷达、高频通讯器材、无线电器材等。在PTFE中加入任何可以承受PTFE烧结温度的填充剂,机械性能可获得大大的改善,同时保持PTFE其它优良性能。填充的品种有玻璃纤维、金属、金属化氧化物、石墨、二硫化钼、碳纤纤、聚酰亚胺、EKONOL…等,耐磨耗、极限PV值可提高1000倍。

  聚四氟乙烯管材选用悬浮聚合聚四氟乙烯树脂经柱塞挤压加工制成。在已知塑料中聚四氟乙烯具有最好的耐化学腐蚀性能及介电性能。聚四氟乙烯编织盘根是一种良好的动密封材料,是由膨体聚四氯乙烯带条编织而成,具有低摩擦系数、耐磨、耐化学腐蚀、密封性良好、不水解、不变硬等优良性能。用于各种介质中工作的衬垫密封件和润滑材料,以及在各种频率下使用的电绝缘件、电容器介质、导线绝缘、电器仪表绝缘等。聚四氟乙烯薄膜适用于作电容器介质、特种电缆的绝缘层、导线绝缘、电器仪表绝缘及密封衬垫,还可做不粘带、密封带、脱模。此外,生活中用的不粘锅的内衬也使用聚四氟乙烯制作的,就是利用了聚四氟乙烯耐高温,不粘的特点。

  目前,可用来制造含氟聚合物薄膜的主要有聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)和聚氟乙烯(PVF)。含氟聚合物的应用领域包括脱模剂、罐衬里、光伏背板、装饰和保护膜以及药品泡罩包装等。

  与其他聚合物薄膜相比,含氟聚合物薄膜拥有一些性能上的优势,主要有耐化学性、介电性能、电气绝缘、耐高温、可焊性、防潮性、透明和机械强度等。含氟聚合物薄膜同时还能与其他一些聚合物如聚乙烯和聚氯乙烯薄膜相容,可以应用于多层薄膜。

  含氟新材料主要是指有机高分子化合物主链、侧链中与碳原子直接共价链相连的氢原子被氟原子全部或者部分取代后形成的高分子聚合物。

  由于氟原子具有较低的极化率、最强的负电性(4.0),较小的范德瓦尔半径(1.32AO)和含C-F基团的新材料具有的优异的耐高温、耐强化学腐蚀、耐久性、耐侯性、耐溶剂性、耐各种酸碱的不活泼性、低可燃性、低磨擦性、低电容、低表面能(既不亲油也不亲水)、低吸湿性、超强耐氧化性、附着力强等优异特性,使氟化工产品和含氟新材料在国防、航空、航天、航海、汽车、化工、石油、核能、环保、通信、电力、电器等装备制造,仪器仪表、电子信息、纺织、机械、医药、涂料、光纤、光伏、核材料、特种橡胶、制冷剂制造和高科技农业等产业领域具有日益重要的新用途。

  进入新世纪以来,世界各国和国内不少省市,已将高科技含氟新产品、新材料开发列为优先发展的产业制高点。

  国内一批大学的化工材料学院和江浙两省十几个市的两百多家氟化学品制造企业为代表,先后开发生产出一大批氟化学和含氟新材料及其制品。这些产品主要用于炼铝;新型制冷剂;各种薄膜、功能膜;线缆绝缘保护层、各种涂料、垫片、护套、内衬、O型圈、密封条、密封环;各种管、板、型材、异型材及其制品,各种容器及支架(微电子用);医疗器械、医学及人工脏器材料;光缆芯材、微电子和机械行业的高级润滑油脂、高级油墨材料、高档化妆品助剂、特种织物材料、文物处理材料、医用材料;耐腐蚀的各种泵阀;满足特种用途的重要装备(国防、核工业、电力、航空、航天、航海、电子电器、通讯等行业)的关键零部件等行业。

  具体应用比如烧碱行业用的离子膜、分离行业和环保行业使用的渗透膜和反渗透膜,航空航天军舰耐腐蚀、抗紫外线、耐高低温附着力强的涂层,核电站电缆、深海及恶劣环境使用的通讯光缆、光伏覆膜材料,潜艇天线屏蔽涂层、舰艇防海生物附着涂层,战斗机燃料油箱密封、战略轰炸机润滑密封、超音速战机座舱外壳、卫星和宇宙飞船耐氧化耐高温外壳、空间站燃料电池覆膜、柔性太阳能电池封装覆膜,长寿命高科技农业温室棚膜,耐强酸碱、强溶解、绝缘、阻燃和耐高低温、长寿命的容器、制品、零部件、衬里和涂层,星载及浓缩装臵的高可靠性轴承润滑(全氟聚醚)、军工及国防工业装备使用的高可靠性耐醇醚耐油防腐抗老化抗紫外线抗辐射的胶管、涂层等。

  世界上纺织、汽车工业对氟材料的使用也在迅速增加。民用高层建筑物和家用不粘锅的长寿命涂料也是含氟高分子材料制造的。再比如世界上在六、七年后停止使用134a制冷剂后,规定使用的152a等下一代制冷剂也是含氟化学品。随着我国的快速发展和氟化工、含氟材料在技术上的不断突破,含氟化学品和含氟新材料的应用领域还将不断扩大。

  a.乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE):这一嵌段共聚物属于具有最高弹性模量和最高硬度的含氟聚合物。在-4℃到150℃之间也展现出高抗冲击强度。它可以粒状或粉状形式用于注射成型、挤出、旋转模塑成型、涡流烧结以及发泡电缆绝缘层。熔融温度范围在260℃到300℃之间。可选用焊接和黏性粘接方法。对氧气、二氧化碳、氯气、盐酸的阻隔性能比PTFE好10到100倍,因此可考虑在化学工业中许多方面的应用。

  应用:在电子、航空、石油工业以及放射化学中的电缆护套,化学工业中的容器衬里和涂层,药品的包装、可变形印刷电路,层片结构的膜,用于过滤布和防火室内装饰品的纤维,用于清洁应用的配件。

  b.乙烯-四氟乙烯(ETFE):在PTFE中大约25%乙烯含量可极大改善热塑性塑料的加工性:用于注射成型的熔体温度为300-340℃。然而,最高使用温度被降低至约100℃。硬度和强度得到提高,耐化学性相当。进行抗热降解和光化学降解的稳定化是必需的,玻纤增强对硬度和强度显著增加。

  应用:齿轮、泵的配件、包装、实验室仪器、衬里、电缆绝缘、用于透明持久耐用的房顶的吹膜。

  c.全氟共聚物(FEP);四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(TFEP):TEFP是含有50%-90%六氟丙烯的共聚物,用于实现热塑性塑料的加工性。注射成型和挤出可在高温下进行:315-360℃,模温为200-230℃,挤出吹塑成型是可选的。加工设备的机筒必须无铁合金制造,如耐盐酸镍基合金、铜铝合金、Reiloy合金或蒙耐合金。FEP对熔体破裂敏感。通过在210℃下退火处理,结晶度可增加至40%-67%。FEP粉料可被用于涡流烧结。

  性能:与PTFE相比,FEP具有较低的熔体黏度,较高的抗冲击性,较低的硬度和强度,较低的长期使用温度,但耐化学和耐侯性、燃烧性、电性能相当。石灰石和研磨玻纤可被典型地用作提高硬度和耐磨性的增强剂。相对较高的熔体黏度限制了填料的含量。

  应用:电缆绝缘和涂层、容器的衬里、柔性印刷电路板、电气和电子以及化学工业的注射成型零件、包装膜、浸渍、热封黏合剂。

  d.全氟丙烯乙烯醚共聚物;全氟烷基醭(PFA):全氟丙烯乙烯醚共聚物(PFA)与四氟乙烯(TEF)的共聚物可以达到PTFE的长期使用温度,同时,由于这类共聚物熔体黏度较低,可进行热塑性塑料的加工。其他的性能与PTFE相似。用于加工的熔体温度达330-425℃,模温90-200℃。机器所有的熔体输送零件必须防腐;模具应该硬铬电镀或由镍合金制造。

  应用:衬里、技术产品、电缆绝缘、用于使用温度范围-200℃到+260℃的热封黏合剂,烟囱衬里节能加热系统。在160-185℃下,PFA是一种容易流动的三元共聚物,可被用于涂层和作为黏性膜,CF、AF、GF的预浸料坯。

  f.PTFE与AF的共聚物(PTFEAF):PTFEAF是PTFE与无定形聚四氟乙烯(AF)的共聚物。目前为止所有被描述的含氟聚合物均为半结晶,因此是不透明到半透明以及不可溶的。PTFEAF是无定形、透明、可溶的,因此,可适用于基片上的涂层。它是硬质的,并不会发生蠕变;熔体具有良好的流动性,在所有塑料中的GHz范围内介电常数最低。

  g.四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物(TFEHFPVDF(THV)):这种三元共聚物的熔融温度为160-185℃。低强度、非常低的弹性模量、非常高的断裂伸长率。在可见光谱的范围内透明度在97%。耐化学性与PVDF类似,它的阻燃性较好,它的耐侯性可保持10-15年。可用热塑性塑料加工方法加工,并可用加热或高频方法焊接。

  应用:结构涂层、光导纤维、太阳电池、用于医疗和化学工业的柔性管材、电缆绝缘。

  含氟精细化学品主要包括含氟中间体、含氟医药、含氟农药、含氟表面活性剂及各种含氟处理剂等,产品特征为产品众多,应用领域广泛,产品产量相对较小,产品附加值高,是氟化工行业中的高端应用。

  原料——提取原料及加工萤石:萤石是最重要的上游原材料。通过加工萤石可获得生产氟化合物的原料氟。

  中游产品——氟碳化合物:氟碳化合物为氟的化合物,主要用于冷冻设备及空调行业,亦用作生产高分子的原材料。

  下游产品——含氟物高分子材料:氟碳化合物产生的化合物,广泛用于众多行业,如管道工程、机器零件、建筑涂层、汽车零件、电工绝缘以及光电零件。

  从氟化工的产业链特征来看,从萤石开始,随着产品加工深度的增加,产品的附加值成几何倍数增长,氟化工行业的价值重心在中下游。例如:萤石的价格只有数百元,无水氢氟酸的价格为数千元,F22的价格在万元左右,聚四氟乙烯的价格为数万元,而氟橡胶的价格则要十几万,含氟精细化工产品的价格可以达到百万元。我国氟化工行业增长迅速,年均增长率超过15%。

  从各类氟产品的前景来看,氟氯烷进入衰退期(用作冷冻剂和分散剂,因对大气臭氧层有破坏作用,现在人们正寻求其代替品),其替代品将因此而出现广阔的市场;氟树脂进入成熟期,主要产品聚四氟乙烯竞争加剧;氟橡胶进入增长期,随着我国汽车产业的发展,氟橡胶将出现明显的增长;氟涂料则将随着建筑、化工产业的增长而增长;而含氟精细化学品的发展空间最为广阔。国内CFC替代品及CFC产品的毛利率基本维持在20%以上的水平,而对于氟橡胶、聚全氟乙丙烯乃至氟精细化学品而言,由于市场需求较强,竞争较弱,仍将在未来几年内维持30%以上(数据可改成较高)的较高毛利水平。

  我国氟化工行业增长迅速,年均增长率超过15%。但是,目前我国在氟化工领域,除全氯氟代烷(CFC)、氯氟代烷(HCFC)、和聚四氟乙烯(PTFE)的生产形成了规模外,其他氟聚合物的生产仍处于试验、试产阶段,能够产品化的品种有限,氟聚物(聚四氟乙烯除外)、氟精细化工产品需要进口。在整个行业链条中,国内企业在靠近原材料的低端产品方面具有一定的竞争力。在附加值高、加工深度以及技术要求高的产品领域中,基本上由国外企业占据。

  目前已在国内设立合资或独资的跨国公司有美国DuPont、法国AtoFina、日本Daikin、比利时苏威等。国内发展氟化工具有原料资源丰富、投资低、劳动力便宜等优势,中国日益成为国际氟化工生产和出口基地。

  世界氟化工竞争格局:世界八大集团占据主导(210亿美元(数据较旧)):Du Pont(美国杜邦)、Solvay(苏威苏来克斯公司)、Daikin(日本大金公司)、美国3M公司、Asahi Glass(日本旭硝子公司)、Arkema(阿柯玛公司)、Ineos Fluor(易诺斯公司)、Honeywell(霍尼韦尔公司),上述八家氟化工企业占有世界氟材料产量的80%,气体氟化学品的70%。

  跨国公司进入中国市场给国内氟化工带来了技术,同时也加剧了竞争。国内低端领域竞争已经十分激烈,跨国公司的重点主要在于控制高端市场,同时获取国内的氟资源。

  我国氟化工生产技术水平低,产品品种相对单调,大多为氢氟酸、F22或聚四氟乙烯,产品初级;有些企业生产数十个氟聚合产品,号称与世界同步,但真正能形成生产规模的很少,即使能生产,其质量也不如国外,没有竞争力。因此,我国出口的氟化工产品大多是附加值低的初级产品,并且为了满足我国国内消费需求还需要从国外进口高附加值的氟化工产品。影响我国氟化工产品进出口的主要因素是我国氟化工行业的生产技术水平。此外,氟化工深加工产品的应用领域的开发,也影响我国氟化工产品的进出口结构。

  随着国家对萤石资源保护力度的加大,国外的氟化工产能正在向我国转移,在加剧行业竞争的同时,也为国内企业提高技术水平、实现结构调整和产品升级提供了契机。

  对于国内氟化工企业来说,如何更有效地吸收和利用国外先进技术,加大研发力度,但是我们也要正视氟化工行业的低水平重复建设与恶性竞争。

  近几年,随着国外企业进入的加快,给国内企业带来了通过技术引进提高自身技术的机会,那些能够把握机会提高自身技术水平实现产品升级的企业有机会获得较大的发展。

  1.中低品味萤石矿浮选技术;高含硅、多杂质萤石用于氢氟酸生产的技术;内返渣、外混料、预反应技术和尾气吸收技术在氟化氢生产中的推广;从副产氟硅酸、磷肥或铝电解装置中回收氟化氢的技术;高效催化技术,尤其是固相催化剂制备及非均相催化在氟化反应中的应用;脂肪族、脂环族、杂环类的吡啶类氟化技术;带三氟甲基或三副甲氧基的含氟中间体合成技术;定向氟化技术;元素氟的氟化和高分子材料表面氟化技术;电解氟化制备含氟中间体、特种气体、惰性液体的技术;含氟聚合物在聚合过程和加工过程中的改性技术;含氟烯烃与其它烯烃的共聚反应以及多组分共聚化合物;含氟烯烃调聚与齐聚技术;干法氟化铝、氟化铵和氟氢化钾等生产技术的推广;关键装备创新、放大及应用技术;适用于含有氟、氟化氢、有机氟等有毒、强腐蚀的极端条件的过程控制技术;综合利用与三废治理技术的提升,循环经济生产的建立。

  世界氟化工行业的重点发展领域是:高性能聚合物,多品种、多规格、多牌号的,高质量的含氟聚合物;新型制冷剂替代品及规模化生产;清洁生产工艺制备低成本的含氟农药及其中间体;生理活性含氟医药及其中间体;新型高效含氟染料及其中间体;含氟电子化学品及其助剂;含氟信息与光学材料;氟碳表面活性剂;新一代氟碳涂料等。总之,是高端含氟材料产品,高附加值精细化学品。

  我国氟化工的生产企业集中在浙江、江苏、上海、辽宁4省市,这些地区的产值约占全国产值的80%以上。我国氟化工的消费分布较广,但原料型氟化工产品的消费也主要集中于上述4个地区。

  中国氟化工产业的生产技术日臻成熟,装臵规模不断扩大,产品品级逐步增多,产品基本能满足国内需求。目前,HF、AlF3、F22(氟里昂)、TFE(四氟乙烯)单体等基础原料已形成规模,ODS(消耗臭氧层物质) 替代品的开发已形成系列,以芳香族氟化物为主体的含氟中间体有了很大的发展,三废治理技术有了较大进步。近十年来,中国氟化工已形成了一定的产业布局,生产企业主要分布在江浙、沿海地区,目前形成了山东东岳、浙江巨化、上海三爱富等一批氟材料生产骨干企业及上千家中小型企业。

  一是萤石作为不可再生资源被无序开采和浪费。这一问题已引起国家重视,国家从1999年开始,对萤石资源做为战略资源进行保护,开始对萤石的出口实行许可证制度,并对新发现的一些大型、特大型矿山进行封存,同时对矿山的开采经营权采取公开竞拍卖的形式。目前华东地区的资源已逐步开采完毕,开采重心逐渐向华中和西北腹地转移。

  二是氟化工生产因具有介质高腐蚀、废水难生化、单体易爆性等特征,面临着环境保护与安全运行的压力。氟化工生产企业规模较小,产品单一,布局分散,低水平重复建设与恶性竞争突出,部分企业污染严重。“恐氟症”以及对“无氟”概念的渲染,使得人们对氟材料认识上存在误区。

  三是基础研究与应用研究薄弱,制约了氟化工的后续发展。在整个产业链条中,国内企业在靠近原材料的低端产品方面具有一定竞争力,但在附加值高、加工深度以及技术要求高的产品领域中,基本上被国外企业占据。很多企业在技术开发方面的投入仅为销售收入的1%~2%。技术开发人员往往只有生产及管理人员数量的1/10,部分企业甚至没有开发人员,只是临时请一些专家来现场指导。因此在高端产品方面,国内的企业只在少数产品上实现了工业化生产。

  四是跨行业的上下游联系不够紧密。许多企业主要生产传统的大众化的含氟中间体,新型含杂环等结构复杂的含氟中间体研究开发缓慢,生产较少。目前的产业竞争局面是上游国内企业众多,竞争日益激烈,下游高附加值的产品则由国外企业占据。

  为此,专家建议应充分发挥行业协会的协调功能,加大萤石资源保护与节约利用的力度,加强经济技术交流与合作,优势互补,开展新材料推广和导向,引领消费。企业之间要加强分工协作,细分市场,建立竞合关系,营造合理有序、共存共荣的发展环境。

  工信部《征求意见稿》中明确,新建生产企业的氟化氢总规模不得低于5万吨/年,新建氟化氢生产装置单套生产能力不得低于2万吨/年。同时,禁止以萤石(又称“氟石”)为原料,采用水直接吸收工艺新建、扩建氢氟酸生产装置。氢氟酸应用企业应当根据生产平衡实际需要,就地以氟化氢为原料建设氢氟酸生产装置,实现氢氟酸生产的清洁化。氟化工在“十二五”规划中将单列一个专项规划。规划拟进行强制性的资源整合,并实现基本停止出口萤石、氢氟酸出口减少一半以上。

  与稀土一样,萤石也是国家的战略资源,且日渐稀少。产业转型后的氟化工下游则是核电和动力电池等新兴产业。因此,氟化工产业有望在政策支持下成为真正的“黄金产业”。

  4月23日财政部网站公布的出口关税取消品种目录中,除了稀土、钨钼外,氢氟酸出口关税也从原来的10%降至零关税。该政策自5月1日起实施,有利于增加国内氢氟酸出口,并提升氟化工产业景气度。据悉,由于进入需求旺季和行业库存偏低,R22、R125等制冷剂产品国内氢氟酸厂家最新动态显示,4月份报价普遍上涨200元/吨,有部分厂家散户成交价格上调达400元-500元/吨,最高涨幅近8%.由于下游制冷剂需求旺季到来,厂商普遍抬价销售。同时,行业开工负荷偏低,场内供应量仅维持需求,基本没有库存。去年行业氢氟酸总产量约为110万吨,出口量在20万吨,占比为18%.此次氢氟酸出口关税的取消,将进一步提升出口量,并推升整个氟化工产业链景气度。

  近日财政部网站公布的出口关税取消品种目录中,氢氟酸出口关税从原来的 10%降至零关税,该政策自 5 月 1 日起实施。而由于进入需求旺季和行业库存偏低,R22、R125 等制冷剂产品出现集体涨价。业内预计,在需求旺季和出口关税取消的推动下,氟化工产业景气度有望提升。

  国内氢氟酸厂家最新动态显示,4 月份报价普遍上涨 200 元/吨,有部分厂家散户成交价格上调达 400~500 元/吨,最高涨幅近 8%。由于下游制冷剂需求旺季到来,厂商普遍抬价销售。同时,行业开工负荷偏低,市场内供应量仅维持需求,基本没有库存。此次氢氟酸出口关税的取消,将进一步提升出口量。

  氟化工产品以其耐化学品、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异的性能,广泛应用于航天航空、化工、机械等领域。近年来,随着技术进步和需求的增长,国内氟化工产品的应用领域开始从传统行业向建筑、电子、能源、环保、信息、生物医药等新领域渗透,对氟树脂、氟橡胶、氟涂料、含氟精细化学品、无机氟化物等产品的需求持续增长。

  国内氟化工主要产品产能保持两位数以上的速度快速增长,氢氟酸、氟化铝、聚四氟乙烯、氢氯氟烃(HCFCs)、氢氟烃(HFCs)类产品产量已居世界首位,氟化工整体规模迅速扩大。目前国内氟化工产品总产能己超过500万吨/年,产量超过350万吨,占全球总产量的45%~50%,销售额约占30%。

  国内氟化工主要以制冷剂、通用牌号的PTFE以及氟化盐为主。而在高端的含氟精细化学品、含氟功能性材料、高端含氟树脂方面与国外仍然差距较大。

  而氟化工的精髓恰恰在于高端产品,通常基础产品与高端产品的价格差距和利润差距呈现几何级数的关系。

  近期氟化工全产业链产品价格上涨,从产业链上游的氢氟酸、一氯甲烷、二氯甲烷到 R22、R134a 再到下游聚合物四氟乙烯等产品价格全面上涨,平均涨幅达到 15%。

  从 2011 年制冷剂和含氟聚合物产能大幅扩张过后,行业产品的价格跌落到底部。行业经过 5 年时间的产能淘汰后,产能利用率从 2015 年的 40%-50%上升到年初的 60%,部分巨头行业的开工率到达 80%以上。随着行业开工率和集中度的提升,我们预计行业未来盈利能力将触底反弹。

  近期从一氯甲烷、二氯甲烷到制冷剂再到四氟乙烯树脂,价格涨幅都达到 15%及以上,一方面上游原材料氢氟酸价格的上涨支撑了氟化工产品价格上涨,另一方面 2016 年下半年电器销售增速回升带动需求上涨,结合春节期间开工率低、库存底位,推升了产品价格。预计在下游空调和冰箱销量回复增长的带动下,今年氟化工行业情况要好过往年。

  受 2011 年行业利润暴增影响,中国氟化工出现了一轮投资高潮,产业链低中端扩张导致产能过剩、同质化竞争矛盾突出,产品价格持续大幅下跌,部分企业处于停产或半停产状态,行业处于低谷长达 5 年时间,产业链中下游产品价格在底部趋稳。2017 年初开始,氟化工产品价格受到上游原材料涨价和下游需求升温影响开始逐步上涨,产品涨幅整体达到 15%,部分产品涨价幅度达到 30%。行业的产能利用率从 2015 年的 40%-50%已经上升到 60%,行业龙头公司的开工率已达到 80%。我们认为通过 5 年时间的低谷,行业已经渡过了最差的时段,未来随着价格和产能利用率的逐步回升,行业的龙头企业的盈利能力将回到合理水平。

  氟化工行业进入新一轮景气周期。数据显示,自2月1日至5月9日,R22价格由9883.33元/吨涨至16781元/吨, 涨幅69.79%,同比上涨73.40%;R134a价格由20650元/吨涨至32950元/吨,涨幅高 达59.56%,同比上涨68.11%。生意社氟化工行业分析师杨秀利认为,制冷剂价格走 高原因在上游供给和下游需求两方面。一方面上游原材料萤石粉和氢氟酸涨价,传导力带动下游产品。另一方面由于春节过后,制冷剂进入传统的销售旺季,经销商囤货 旺季来临,下游需求旺盛。中国大宗商品发展研究中心提供的最新数据显示,2017年5月氟化工CCI为0.54,反映市场人士对5月份氟化工市场普遍看好,信心充足。 大数据显示经历近六年低潮期的氟化工已焕发生机。

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